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1.- Dadas las siguientes combinaciones de hidrógeno: Hidruro de sodio, amoniaco y cloruro de hidrógeno, razone las siguientes reacciones: 1) Hidruro de sodio + cloruro de hidrógeno. 2) Amoniaco + cloruro de hidrógeno. 2.- Explique brevemente la obtención industrial del amoniaco. 3.- Compare, razonadamente, las reacciones de amoniaco y fluoruro de hidrógeno con agua, teniendo en cuenta las características de los hidruros. Justifique el carácter ácido-base en disolución acuosa de las mencionadas combinaciones. 4.- Frente al agua, los óxidos covalentes tienen predominantemente carácter ácido, mientras que los óxidos iónicos de los grupos 1 y 2 de la tabla periódica son básicos. Explique este comportamiento, tomando como referencia los óxidos de azufre y los de los elementos alcalinos, respectivamente. 5.- Describa las reacciones para la obtención de ácido nítrico a partir del amoniaco (formación de óxidos y reacción con agua). Comente las características más importantes de estos procesos. 6.- Deduzca por qué no existe el pentacloruro de nitrógeno mientras que sí se conoce el análogo pentacloruro de fósforo. 7.- Compare la reactividad del oxígeno y del nitrógeno moleculares y relaciónelas con las respectivas energías de enlace de 119 Kcal/mol y 226 Kcal/mol. 8.- El flúor es el elemento más electronegativo y forma compuestos con la práctica totalidad de los elementos. Clasifique según el tipo de enlace las sustancias NaF, F2 y HF, y explique la variación de puntos de fusión que es de prever en ellas y el estado de oxidación del flúor en cada una. 9.- Teniendo en cuenta la electronegatividad de los elementos que se combinan, explique la naturaleza del enlace de los hidruros de sodio y de cloro e interprete sus propiedades ácido-base y redox. SOLUCIONES 1.- El hidruro de sodio es un hidruro iónico (Na+ H-) y los iones hidruro, H-, son bases de Lewis, por lo que reaccionan con los ácidos desprendiendo hidrógeno: 2.- En la industria el amoniaco se prepara por unión directa de los elementos, según el proceso HABER (1917): La reacción es reversible. Hacia la derecha es exotérmica y hacia la izquierda, endotérmica. Por tanto, sería mejor, efectuar el proceso a baja temperatura pues a alta temperatura se favorece la reacción endotérmica (principio de Le Chatelier) y se descompone el amoniaco. Pero a baja temperatura la reacción es demasiado lenta. Se emplean catalizadores de hierro muy puro, con algo de Al203 e hidróxido alcalino, que aceleran muchísimo el proceso. En el equilibrio anterior se observa que la reacción directa va acompañada de una disminución de volumen y por tanto, se verá favorecida por un aumento de la presión (principio de Le Chatelier). Los resultados óptimos se presentan a 500 °C y 200 atmósferas. 3.- El amoniaco se comporta como una base frente al agua. Capta un protón del agua mediante un enlace covalente coordinado, produciendo iones hidróxido: El fluoruro de hidrógeno frente al agua se comporta como un ácido, cediendo un protón, que se une al agua mediante un enlace covalente coordinado formando un ion hidronio. 4.- Los óxidos alcalinos son óxidos básicos porque reaccionan con el agua formando los hidróxidos correspondientes: 5.- Este método de obtención del ácido nítrico se denomina método de Ostwald. La mezcla de amoniaco y aire se calienta a 600 °C y se pone en contacto con la malla de platino que se emplea como catalizador. La reacción es muy exotérmica, alcanzándose temperaturas próximas a los 1.000 °C, que mantienen la temperatura de la cámara y producen vapor de agua. El monóxido de nitrógeno se oxida a dióxido de nitrógeno y éste se dismuta con el agua dando una mezcla de ácido nítrico y ácido nitroso. El NO obtenido se reincorpora al proceso de producción. El HNO3 obtenido tiene de 50 a 60% de riqueza. Con ácido sulfúrico puede concentrarse hasta 97% de pureza. 6.- La diferencia radica en las diferentes configuraciones electrónicas externas: Si bien en ambos casos la configuración electrónica más externa es s2 p3, existe una importante diferencia entre ambos elementos, pues el fósforo presenta orbitales d vacíos que pueden intervenir en la formación de enlaces covalentes, mientras que el nitrógeno no presenta orbitales d vacíos (n° cuántico principal = 2). En consecuencia, el nitrógeno sólo puede formar tres enlaces covalentes por presentar únicamente 3 electrones desapareados en orbitales p. Sin embargo, el fósforo puede proporcionar un electrón situado en el orbital 3s a un orbital 3d y por tanto presenta 5 electrones desapareados que pueden formar 5 enlaces covalentes. 7.-El orden de enlace para el oxígeno es 2, luego la molécula es: O = O Al ser mayor el orden de enlace para el nitrógeno, y en consecuencia la energía de enlace 226 Kcal/mol en comparación con el oxígeno (119 Kcal/mol), es mayor la reactividad del oxígeno por más fácil la ruptura del enlace doble O = O . 8.- 9.- |