Inorg. descriptiva

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Ácidos y bases
Estequiometría
Cinética y equilibrio
Estruct. electrónica
Enlace Químico I
Enlace Químico II
SOLUBILIDAD
Inorg. descriptiva
Química Orgánica I
Química Orgánica II
Reacciones redox
Termoquímica

1.- Dadas las siguientes combinaciones de hidrógeno: Hidruro de sodio, amoniaco y cloruro de hidrógeno, razone las siguientes reacciones: 1) Hidruro de sodio + cloruro de hidrógeno. 2) Amoniaco + cloruro de hidrógeno.

2.- Explique brevemente la obtención industrial del amoniaco.

3.- Compare, razonadamente, las reacciones de amoniaco y fluoruro de hidrógeno con agua, teniendo en cuenta las características de los hidruros. Justifique el carácter ácido-base en disolución acuosa de las mencionadas combinaciones.

4.- Frente al agua, los óxidos covalentes tienen predominantemente carácter ácido, mientras que los óxidos iónicos de los grupos 1 y 2 de la tabla periódica son básicos. Explique este comportamiento, tomando como referencia los óxidos de azufre y los de los elementos alcalinos, respectivamente.

5.- Describa las reacciones para la obtención de ácido nítrico a partir del amoniaco (formación de óxidos y reacción con agua). Comente las características más importantes de estos procesos.

6.- Deduzca por qué no existe el pentacloruro de nitrógeno mientras que sí se conoce el análogo pentacloruro de fósforo.

7.- Compare la reactividad del oxígeno y del nitrógeno moleculares y relaciónelas con las respectivas energías de enlace de 119 Kcal/mol y 226 Kcal/mol.

8.- El flúor es el elemento más electronegativo y forma compuestos con la práctica totalidad de los elementos. Clasifique según el tipo de enlace las sustancias NaF, F2 y HF, y explique la variación de puntos de fusión que es de prever en ellas y el estado de oxidación del flúor en cada una.

9.- Teniendo en cuenta la electronegatividad de los elementos que se combinan, explique la naturaleza del enlace de los hidruros de sodio y de cloro e interprete sus propiedades ácido-base y redox.

SOLUCIONES

1.- El hidruro de sodio es un hidruro iónico (Na+ H-) y los iones hidruro, H-, son bases de Lewis, por lo que reaccionan con los ácidos desprendiendo hidrógeno:

NaH + HCI --> NaCl + H2 .

El amoniaco es una base débil que reacciona con los ácidos dando sales amónicas:

NH3 + HCI --> NH4Cl

2.- En la industria el amoniaco se prepara por unión directa de los elementos, según el proceso HABER (1917):

N2 + 3 H2 --> 2 NH3 ; D H = 22,08 Kcal/mol = -92 kJ/mol

La reacción es reversible. Hacia la derecha es exotérmica y hacia la izquierda, endotérmica. Por tanto, sería mejor, efectuar el proceso a baja temperatura pues a alta temperatura se favorece la reacción endotérmica (principio de Le Chatelier) y se descompone el amoniaco. Pero a baja temperatura la reacción es demasiado lenta.

Se emplean catalizadores de hierro muy puro, con algo de Al203 e hidróxido alcalino, que aceleran muchísimo el proceso.

En el equilibrio anterior se observa que la reacción directa va acompañada de una disminución de volumen y por tanto, se verá favorecida por un aumento de la presión (principio de Le Chatelier).

Los resultados óptimos se presentan a 500 °C y 200 atmósferas.

3.- El amoniaco se comporta como una base frente al agua. Capta un protón del agua mediante un enlace covalente coordinado, produciendo iones hidróxido:

NH3 + H20 --> NH4+ + OH- .

El fluoruro de hidrógeno frente al agua se comporta como un ácido, cediendo un protón, que se une al agua mediante un enlace covalente coordinado formando un ion hidronio.

HF + H20 --> F- + H30+ .

4.- Los óxidos alcalinos son óxidos básicos porque reaccionan con el agua formando los hidróxidos correspondientes:

Na20 + H20 --> 2 NaOH,

El hidróxido de sodio es una base fuerte que se disocia en agua dando iones hidróxido:

NaOH --> Na+ + OH-.

Los óxidos de azufre son óxidos ácidos porque reaccionan con el agua dando ácidos:

SO3 + H20 --> H2SO4 .

El ácido sulfúrico es un ácido fuerte que se disocia en el agua dando iones hidronio:

H2SO4 + 2 H20 --> 2 H30+ + S04-2 .

5.- Este método de obtención del ácido nítrico se denomina método de Ostwald.

La mezcla de amoniaco y aire se calienta a 600 °C y se pone en contacto con la malla de platino que se emplea como catalizador. La reacción es muy exotérmica, alcanzándose temperaturas próximas a los 1.000 °C, que mantienen la temperatura de la cámara y producen vapor de agua.

4 NH3 + 5 O2 --> 4 NO + 6 H20; D H = -216,2 Kcal/mol

El monóxido de nitrógeno se oxida a dióxido de nitrógeno y éste se dismuta con el agua dando una mezcla de ácido nítrico y ácido nitroso.

2NO + O2 --> 2NO2 2 NO2 + H20 --> HNO3 + HNO2 (auto oxidación-reducción o dismutación)

El HNO2 es inestable y se descompone según la reacción:

3 HNO2 --> HNO3 + 2 NO + H20

El NO obtenido se reincorpora al proceso de producción. El HNO3 obtenido tiene de 50 a 60% de riqueza. Con ácido sulfúrico puede concentrarse hasta 97% de pureza.

6.- La diferencia radica en las diferentes configuraciones electrónicas externas:

La configuración del nitrógeno es: 1s2 2s2 2p3

La configuración del fósforo es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3

Si bien en ambos casos la configuración electrónica más externa es s2 p3, existe una importante diferencia entre ambos elementos, pues el fósforo presenta orbitales d vacíos que pueden intervenir en la formación de enlaces covalentes, mientras que el nitrógeno no presenta orbitales d vacíos (n° cuántico principal = 2).

En consecuencia, el nitrógeno sólo puede formar tres enlaces covalentes por presentar únicamente 3 electrones desapareados en orbitales p. Sin embargo, el fósforo puede proporcionar un electrón situado en el orbital 3s a un orbital 3d y por tanto presenta 5 electrones desapareados que pueden formar 5 enlaces covalentes.

7.-El orden de enlace para el oxígeno es 2, luego la molécula es: O = O

El orden de enlace para el nitrógeno es 3, luego la molécula tiene un triple enlace entre sus átomos.

Al ser mayor el orden de enlace para el nitrógeno, y en consecuencia la energía de enlace 226 Kcal/mol en comparación con el oxígeno (119 Kcal/mol), es mayor la reactividad del oxígeno por más fácil la ruptura del enlace doble O = O .

8.-

NaF: Por la diferencia de electronegatividades tan elevada entre el sodio y el flúor, esta sustancia presenta enlace iónico y por tanto el punto de fusión será muy elevado. El estado de oxidación del flúor es -I y en el sólido se detecta la presencia de iones fluoruro F- .

F2: La molécula de flúor presenta un enlace covalente apolar. Las uniones intermoleculares son débiles y se realizan por fuerzas de Van der Waals. A temperatura ambiente es un gas y el punto de fusión es muy bajo. El estado de oxidación es cero.

HF: La molécula de fluoruro de hidrógeno presenta un enlace covalente polar. Las uniones de las moléculas se realiza mediante enlace de hidrógeno por la existencia de la polaridad del enlace H-F . El enlace de hidrógeno del HF es muy fuerte y por ello a temperatura ambiente es un líquido. El punto de fusión es bajo pero más alto que el de la molécula de flúor. El estado de oxidación del flúor es -1. Por tanto, la variación de los puntos de fusión es el siguiente: P. fusión NaF > P. fusión HF > P. fusión F2

9.-

NaH: Por la diferencia de electronegatividad tan elevada entre el sodio y el hidrógeno, el hidruro sólido es un compuesto con enlace iónico. En disolución acuosa presenta carácter básico fuerte y desprende hidrógeno.

NaH + H20 --> H2 + Na+ + OH-.

El hidruro sódico es un reductor muy energético por serlo el anión hidruro (H-).

2H- --> H2+2e-; Eo=-2,25V.

HCI: La diferencia entre el cloro y el hidrógeno no es tan elevada como en el caso anterior y el cloruro de hidrógeno es un compuesto molecular con enlace covalente polarizado. Presenta carácter ácido en disolución acuosa.

HCI + H20 --> H30+ + Cl- .

El cloruro de hidrógeno presenta carácter oxidante por serlo el catión H+ .

2H+ + 2e- --> H2 ; Eo= 0 V.